一般選用BOD 5的目標(biāo),即在20℃下培育微生物降解污染物 5d,以培育前后水樣中的溶解氧量的差值求出的BOD稱為“五日生化需氧量”。 BOD是直接表示有機(jī)物污染程度及衡量生化處理過(guò)程中凈化功率的歸納目標(biāo)。
現(xiàn)在常用的BOD測(cè)定辦法為規(guī)范稀釋法,而 BOD5選用國(guó)標(biāo)法,即GB 7488-1987 。規(guī)范稀釋法對(duì)測(cè)定多為可生物降解有機(jī)物的日子污水來(lái)說(shuō),辦法安穩(wěn),但是關(guān)于含有生物難降解或成分復(fù)雜的廢物滲瀝液來(lái)說(shuō),成果常常不安穩(wěn),而且測(cè)定時(shí)刻長(zhǎng),不能及時(shí)反映水質(zhì)情況。國(guó)標(biāo)法適用于BOD5≥ 2mg/L并且≤6000mg/L的水樣, BOD 5>6000mg/L的水樣雖可用該法,但因?yàn)橄♂寱?huì)造成誤差,須對(duì)測(cè)定成果作必要的校對(duì)。
針對(duì)國(guó)標(biāo)法的不足,近年來(lái)逐步提出了一些改進(jìn)的BOD測(cè)定辦法,首要有生物傳感器測(cè)量法、活性污泥曝氣降解法、測(cè)壓法等。 1977年Karube等使用從廢水處理廠的活性污泥中得到的微生物,經(jīng)過(guò)培育后制成微生物 -膠原膜,并將其與氧電極拼裝在一起,制成了可測(cè)定BOD的微生物傳感器。其原理是以一定的流量使水樣及空氣進(jìn)入流通量池中與微生物傳感器接觸,水樣中溶解性可生化降解的有機(jī)物向菌膜的分散速度到達(dá)穩(wěn)定時(shí),分散到氧電極表面上的氧質(zhì)量也到達(dá)穩(wěn)定并且發(fā)生穩(wěn)定電流,因?yàn)樵撾娏髋c水樣中可生化降解的有機(jī)物的差值和氧的減少數(shù)有定量聯(lián)系,據(jù)此可算出水樣的 BOD。一般用BOD5規(guī)范樣品比照,以換算出水樣的 BOD5。
測(cè)壓法是在密閉的培育瓶中,水樣中溶解氧被微生物耗費(fèi),微生物因呼吸作用發(fā)生與耗氧量適當(dāng)?shù)?/span>CO2,當(dāng) CO2被吸收后使密閉系統(tǒng)的壓力下降,依據(jù)測(cè)得的壓差可求出水樣的BOD。該辦法與國(guó)標(biāo)法比較,簡(jiǎn)單易行,測(cè)定范圍大( BOD為0~7000mg/L),可隨時(shí)了解測(cè)定情況,精確度和精密度適當(dāng)優(yōu)秀,是一種值得推廣的辦法。
COD測(cè)定辦法的開展
COD是指氧化污水中的還原性物質(zhì)時(shí)所耗費(fèi)的氧化劑的量。測(cè)定水中COD 的辦法一般有堿性高錳酸鹽指數(shù)法(CODmn )和酸性重鉻酸鉀氧化法( CODcr),酸性重鉻酸鉀法(GB11914-1989 )首要用于重度污染的廢水監(jiān)測(cè),特別適合于廢物滲瀝液中的還原性污染物的測(cè)定。
近年來(lái),國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的方便可靠、經(jīng)濟(jì)節(jié)能環(huán)保的COD測(cè)定辦法首要有節(jié)能加熱法、微波消解法和電化學(xué)法等。
節(jié)能加熱法測(cè)定COD是以控溫電熱器替代電爐加熱,用空氣冷凝替代水冷凝的一種測(cè)定 COD的回流設(shè)備,改進(jìn)后具有節(jié)能省水的優(yōu)點(diǎn)。
微波消解法的原理是使用微波關(guān)閉加熱消解樣品替代國(guó)標(biāo)法的加熱回流,其它操作與國(guó)標(biāo)法相同。此法提高了整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)的壓強(qiáng)和溫度,到達(dá)縮短反應(yīng)時(shí)刻與完全消解有機(jī)物的意圖,特別是關(guān)于測(cè)定難氧化有機(jī)物廢水,進(jìn)一步提高了測(cè)驗(yàn)成果的精確度和精密度。
電化學(xué)剖析辦法品種較多,近年來(lái)用于COD測(cè)定的電化學(xué)辦法首要有庫(kù)侖剖析法、電位分析法、電流剖析法以及極譜法等。均以重鉻酸鉀為氧化劑和電解發(fā)生亞鐵為還原劑,用不同的電化學(xué)辦法發(fā)生不同電參量改變值,再使用這些電參量與 COD的相關(guān)性測(cè)定COD。
紫外分光光度法
重鉻酸鉀紫外分光光度法是指在強(qiáng)酸性溶液中,用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中的有機(jī)物和還原性物質(zhì),過(guò)量的重鉻酸鉀用紫外光掃描,其減少的重鉻酸鉀掃描面積與化學(xué)需氧量成正比,BOD 5則由COD換算而得到。
紫外分光光度法測(cè)BOD首要使用有機(jī)物分子在紫外區(qū)域有吸收峰的特性,經(jīng)過(guò)樹立紫外吸光度與待測(cè)溶液濃度的聯(lián)系來(lái)測(cè)定有機(jī)物的濃度。
作為測(cè)定溶解有機(jī)物含量的一種直接辦法,可以直接測(cè)定水體中的BOD,丈量速度快,常選用 254nm波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。
紫外分光光度法使用的波長(zhǎng)為200~400nm,一般用于不飽和碳?xì)浠衔锖途哂胁粚?duì)稱電子的化合物(包括一些無(wú)機(jī)化合物),特別適用于含有共軛系統(tǒng)的化合物的剖析和研究 []。而在廢物滲瀝液的組分中,大都具有不飽和碳?xì)滏I或不對(duì)稱電子。因?yàn)闈B瀝液中的COD首要是由有機(jī)物構(gòu)成,故可以依據(jù)有機(jī)物在紫外光譜區(qū)有很強(qiáng)吸收的原理,用紫外分光光度法替代上述化學(xué)測(cè)定法,可大大縮短測(cè)定時(shí)刻,無(wú)需化學(xué)試劑,簡(jiǎn)化 COD測(cè)定手續(xù),節(jié)約費(fèi)用。
近紅外光譜法
近紅外光是指波長(zhǎng)為700~2500nm的電磁波,一般有機(jī)物在該區(qū)域的近紅外光譜吸收首要是含氫基團(tuán)的倍頻和合頻吸收,簡(jiǎn)直一切有機(jī)物的首要結(jié)構(gòu)和組成都可以在它們的近紅外光譜中找到信號(hào),且譜圖安穩(wěn)。近紅外光譜法是 20世紀(jì)90時(shí)代以來(lái)開展最快、最引人注意圖光譜剖析技能,且近紅外光子能量低,不會(huì)對(duì)試驗(yàn)者造成損傷,屬綠色剖析技能,廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。
近紅外光譜法測(cè)定BOD5 敏捷,時(shí)刻短,將國(guó)標(biāo)法丈量需求的5d時(shí)刻縮短到秒級(jí);丈量操作簡(jiǎn)便,不發(fā)生二次污染。試驗(yàn)成果表明,用近紅外光譜法猜測(cè)廢水COD 是可行的。
經(jīng)過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)辦法樹立的近紅外光譜圖中不同波利益光密度的大小及散布,與相對(duì)應(yīng)污水樣品中所含各種有機(jī)物官能團(tuán)總和的相關(guān)聯(lián)系,有或許反映近紅外光譜與BOD/COD 的聯(lián)系。經(jīng)過(guò)測(cè)定大量的污水樣品的規(guī)范辦法的化學(xué)值與近紅外光譜的聯(lián)系,樹立數(shù)理猜測(cè)模型,經(jīng)過(guò)對(duì)猜測(cè)模型的檢驗(yàn)和批改,得到COD或 BOD的實(shí)測(cè)模型,即可用于快速檢測(cè)污水樣本。
測(cè)定BOD5 和COD的試驗(yàn)辦法
規(guī)范法測(cè)定BOD5
水樣的預(yù)處理:經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)pll,減小有毒物質(zhì)的濃度,除掉游離氯。
稀釋水樣:判別水樣是否需求稀釋,稀釋倍數(shù)以猜測(cè)水樣中的需氧量超越水體中的DO的倍數(shù)為準(zhǔn),稀釋辦法依據(jù)水樣的水質(zhì)決定。
測(cè)定:恒溫培育箱中培育5d,別離測(cè)定其培育前、后的 DO,計(jì)算其差值,即為BOD5。
紫外光譜法測(cè)定BOD5
在30~ 35℃下,用活性污泥強(qiáng)制曝氣降解樣品2h,經(jīng)重鉻酸鉀消解生物降解前、后的樣品,測(cè)定生物降解前、后的 BOD,其差值即為BOD 5 ,可依據(jù)與規(guī)范辦法的比照試驗(yàn)成果換算為BOD5。
干擾與消除:殺菌劑、農(nóng)藥等能使活性污泥中毒,抑制生物氧化作用,使BOD測(cè)定成果偏低。揮發(fā)性有機(jī)物含量高時(shí)測(cè)定 BOD3成果偏低。
取2.00mL混合均勻的水樣(或經(jīng)稀釋后的水樣 2.00mL),測(cè)定COD。另取 50mL混合均勻的水樣(或經(jīng)稀釋后的水樣50mL)于 BOD降解管中,參加洗凈的活性污泥3mL.,氯化鈣溶液1mL ,硫酸鎂溶液1mL,三氯化鐵溶液1mL ,緩沖溶液5mL。將BOD 降解管置于BOD培育器中,連接氣路。在30~35 ℃接連曝氣2h。如液面下降,需加水至原體積搖勻,靜置。取上層清液3 ~5mL以14000r/min 離心分離3min,然后敏捷取2.00mL 上層清液,測(cè)定COD并做空白校對(duì)。
近紅外光譜法測(cè)定BOD5
收集的水樣經(jīng)15min靜止沉淀后,取上部液體(含懸浮物),將其分為 2組,一組丈量其BOD化學(xué)值,參照 GB7488-1987測(cè)定,另-組收集其近紅外光譜。以透射法收集水樣的近紅外光譜,以 1cm的石英比色皿作樣品池,以空氣為參比,在4/cm分辨率下掃描 64次,收集800~2500nm的光譜。
規(guī)范法測(cè)定COD
標(biāo)定:精確吸取10.00mL重鉻酸鉀規(guī)范溶液于 500mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL,緩慢參加 30mL.濃硫酸,搖勻。冷卻后,參加3滴試亞鐵靈指示液(約 0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為結(jié)尾。
測(cè)定:水樣中參加一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流2h;冷卻后,用 90.00mL.水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶;溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨規(guī)范溶液(溶液濃度為 c,mol/L)滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為結(jié)尾,記載硫酸亞鐵銨規(guī)范溶液的用量 V1(ml);測(cè)定水樣的一起,取 20.00mL重蒸餾水,按同樣操作過(guò)程作空白試驗(yàn),記載滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨規(guī)范溶液的用量Vo( mL),并記載水樣體積V(mL)。
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